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硫化膠的耐寒性主要取決于橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變和結(jié)晶，兩者都會(huì)使橡膠在低溫下喪失工作能力。

對(duì)于非結(jié)晶型橡膠，隨著溫度的降低，橡膠分子鏈段活動(dòng)能力減弱，達(dá)到Tg后，分子鏈段被凍結(jié)，橡膠呈玻璃態(tài)，喪失了橡膠特有的高彈態(tài)。因此，對(duì)于非結(jié)晶型橡膠的耐寒性，可以用Tg表征。

結(jié)晶型橡膠往往在比Tg高許多的低溫下便喪失彈性，有些橡膠的最低使用溫度極限甚至可能高于Tg以上70-80℃。橡膠的結(jié)晶過(guò)程需要一定的時(shí)間，彈性喪失的速度和程度與持續(xù)的時(shí)間和溫度有關(guān)。結(jié)晶型橡膠在低溫下工作能力的降低，短則幾小時(shí)，長(zhǎng)則幾個(gè)月不等。因此，對(duì)其耐寒性的評(píng)價(jià)不能僅憑試樣在低溫下短時(shí)間的試驗(yàn)，需要考慮到貯存和使用期間結(jié)晶過(guò)程的發(fā)展。橡膠的結(jié)晶性能與分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整性有關(guān)：結(jié)構(gòu)越規(guī)整越容易結(jié)晶。對(duì)于各種結(jié)晶橡膠，出現(xiàn)結(jié)晶時(shí)的溫度上限和溫度下限，以及結(jié)晶溫度最大時(shí)的溫度是各不相同的。

選擇生膠的原則是其Tg要低，在使用溫度下不結(jié)晶或結(jié)晶程度較低。分子鏈的柔性與橡膠分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，其規(guī)律如下：

主鏈中含有大量雙鍵或醚鍵的橡膠，如BR、NR、CO、ECO和Q，都具有良好的耐寒性；

主鏈中不含雙鍵，而側(cè)鏈含有極性基團(tuán)的橡膠，如ACM、CSM、FPM的耐寒性最差；

主鏈中含雙鍵，而側(cè)鏈含有極性基團(tuán)的橡膠，如NBR、CR的耐寒性居中。

總之，Q、BR、NR耐寒性最好，其次是SBR、IIR，EPDM。在極性橡膠中，ECO、FVMQ的耐寒性較好；在NBR中，隨著丙烯腈含量的增加，耐寒性降低；ACM和FPM的耐寒性最差。HNBR不僅大大提高了NBR的耐熱性、耐臭氧老化性、耐介質(zhì)性能，而且改善了NBR的耐寒性。

在耐寒性能較差的橡膠中并用耐寒性好的橡膠，可以提高并用膠的耐寒性。FPM由于分子結(jié)構(gòu)高度穩(wěn)定，提高其耐寒性的方法主要有兩個(gè)：一是采用FPM和FVMQ并用，其耐寒性將隨并用膠中FVMQ配比的增加而提高；二是使用低分子量的偏氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，即氟蠟，作為FPM的增塑劑，可以有限地改善FPM的耐寒性。

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